『NPOって何？』で触れたように、NPOは「非営利団体」ということなので、「団体・組織」に注目した言葉です。

対してボランティアというのは「個人」に注目した言葉です。
「ボランティア」というのは個人が自主的・主体的に行う活動で、強制されてやることではありません。

また、ボランティアとNPOでは、ボランティアが活動に参加する側であるのに対して、NPOはボランティアが参加する場を作る、参加を求める側であるということも大きな違いになります。

では、ボランティア団体とNPOの違いはというと…。

ボランティア団体は同じような有志を持ってボランティア活動をする人たちが集まって出来たものです。
よってボランティア団体は『動機重視・自己実現型』といえます。

そしてNPOというのは、ボランティアや会員が、何らかの社会的目的（使命）を達成するために組織を作ったものです。そこには会則があり、代表者がいて、事務局がある。組織として必要最低限のものを備えています。

それを踏まえ、営利を目的とせず、自分達の使命（ミッション））を達成するために社会貢献活動を「組織的・継続的」に行っている民間団体は法人の有無に関わらず「NPO」といえると思います。
よってNPOというのは『成果重視・課題解決型』といえます。